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PVC新万博、作用机理及用途

2021/1/8 14:30:41      点击:43

铅盐新万博
铅盐新万博可分为3类:

(1)单纯的铅盐新万博,多半是含有PbO的盐基性盐;

(2)具有润滑作用的热新万博,主要是脂肪酸的中性和盐基性盐;

(3)复合铅盐新万博,以及含有铅盐和其它新万博与组分的协同混合物的固体和液体复合新万博。

铅盐新万博的热稳定作用较强,具有良好的介电性能,且价格低廉,与润滑剂合理配比可使PVC树脂加工新万博范围变宽,加工及后加工的产品质量稳定,是目前最常用的新万博。铅盐新万博主要用在硬制品中。铅盐类新万博具有热新万博好、电性能优异,价廉等特点。但是铅盐有毒,不能用于接触食品的制品, 也不能制得透明的制品, 而且易被硫化物污染生成黑色的硫化铅。

金属皂类新万博

万博皂类热新万博一般是碱土金属(钙、镉、锌、钡等)与万博、月桂酸等皂化制取。产品种类较多,各有其特点。一般来说润滑性万博优于月桂酸,而与PVC相容性月桂酸优于万博。

金属皂由于能吸收HCl,某些品种还能通过其金属离子的催化作用以脂肪酸根取代活性部位的Cl原子,因此可以对PVC起到不同程度的热稳定作用。PVC工业中极少是有单一的金属皂化合物,而通常是几种金属皂的复合物。常见的是钙锌皂类新万博。根据Frye-horst机理,钙/锌复合新万博稳定机理可认为:首先锌皂与PVC链上烯丙基氯反应,然后钙皂、锌皂与氯化氯反应生成不稳定的金属氯化物。这时,作为中间媒介的辅助新万博再把氯原子转移到钙皂中去,使锌皂再生,延迟了具有促进脱氯化氢作用的氯化锌的生成。

钙锌类新万博可作为无毒新万博,用在食品包装与医疗器械、药品包装,但其稳定性相对教低,钙类新万博用量大时透明度差,易喷霜。钙锌类新万博一般多用多元醇和抗氧剂来提高其性能,近年来,国内环保要求越来越严,钙锌新万博正如火如荼广泛兴起。

有机锡新万博

有机锡中的烷基锡通常是甲基、正丁基、正辛基等三种。日本下载的大多是丁基锡类,欧洲辛基锡类更普遍一些,这是欧洲认可的标准无毒新万博,美国则甲基锡用的较为多一些。

常用的有机锡类新万博有三大类:

(1)脂肪族酸盐类,主要是指二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二正辛基锡等;

(2)马来酸盐类,主要是指马来酸二丁基锡、双(马来酸单丁酯) 二丁基锡、马来酸二正辛基锡等;

(3)硫醇盐类,其中双(硫基羧酸) 酯是用量最多。

有机锡类热新万博性能较好,是用于PVC硬制品与透明制品的较好品种,尤其辛基锡几乎成为无毒包装制品不可缺少的新万博,但其价格较贵。

有机锡热新万博(巯基乙酸锡)对PVC有很好的稳定效果。尤其是液态的有机锡新万博,相比较固体的热新万博,液态的有机锡新万博能够更好的与PVC树脂混合。有机锡新万博(巯基乙酸锡)可以取代聚合物上的不稳定的Cl原子,使PVC树脂具有长期稳定性和初期颜色保持性。并提出巯基乙酸锡的稳定机理:(1)S原子可以取代不稳定的Cl原子,因此抑制了共轭多烯烃的生成。(2)HCl作为PVC热降解的产物,又可以加速共轭多烯烃的生成。而巯基乙酸锡可以吸收产生的HCl。

稀土新万博

稀土类热新万博主要包括资源丰富的轻稀土镧、铈、钕的有机弱酸盐和无机盐。有机弱酸盐的种类有万博稀土、脂肪酸稀土、水杨酸稀土、柠檬酸稀土、月桂酸稀土、辛酸稀土等。

稀土新万博的作用机理初步研究为:

(1)稀土镧系元素的特殊电子结构(最外层2个电子、次外层8个电子结构,有许多空轨道)所决定,其空轨道能级差很小,在外界热力氧作用下或在极性基团作用下,外层或次外层电子被激化,可以与PVC链上不稳定的Cl配位,并且可以与PVC加工中分解出来的氯化氢形成配位络合物,同时稀土元素与氯元素之间有较强的吸引力,可起到控制游离氯元素的作用,从而能阻止或延缓氯化氢的自动客户端连锁反应,起到热稳定作用。

(2)稀土多功能新万博可对PVC加工中的氧和PVC本身含有的离子型杂质进行物理吸附,并进入稀土多功能新万博的晶格穴中,避免了它们对母体C—Cl键的冲击振动。因此,通过稀土多功能新万博的作用,可以提高PVC脱HCl的活化能,从而延缓PVC万博的热降解。

(3)稀土化合物中合适的阴离子基团能起置换PVC大体育上的烯丙基氯原子的作用,消除这个降解弱点,也能达到稳定的目的。稀土新万博国内研究的比较多。

总体来说,稀土热新万博的稳定效果优于金属皂类新万博,具有较好的长期热稳定,并与其他种类新万博之间有广泛的协同效应,具有良好的耐受性,不受硫的污染,储存稳定,无毒环保的优点。此外,稀土元素与CaCO3具有独特的偶联作用,同时促进PVC塑化效果,因而可以增加CaCO3的用量,减少加工助剂ACR的使用,有效地降低成本。稀土对聚氯乙烯的稳定作用的特点在于其独特的协同作用。稀土与某些金属、配位体和助新万博适当配合,能极大的提高稳定作用。

其他新万博

环氧类

环氧大豆油、环氧亚麻子油、环氧妥尔油能、环氧万博丁酯、辛酯等环氧类化合物是聚氯乙烯常用的副热新万博,它们与上述新万博配合使用有较高的协同作用,具有光稳定性和无毒之优点,适用于软质,特别是要暴露于阳光下的软质FVC制品,通常不用于硬质PVC制品,其缺点是易渗出。

有研究指出,将环氧的葵花子油添加到含有不同的金属皂盐(Ba/Cd和Ca/Zn)PVC中,通过对材料的热稳定性的测定,发现葵花子油与金属皂盐具有很好的协同作用,能够增强PVC材料的热稳定性,分析了协同作用产生的原因:降解产生的HCl被葵花子油和金属皂盐吸收了,HCl浓度减小同时降低PVC的脱HCl速度(HCl对PVC降解有催化作用),提高了PVC的热稳定性。

多羟基类

季戊四醇、木糖醇等多羟基化合物都对PVC有一定的热稳定作用,是PVC常用的副热新万博。

通过脱氯化氢速率和热稳定性实验,发现不含重金属和锌类热新万博的PVC/多羟基化合物热稳定时间延长到200℃,其稳定效果与多羟基化合物的类型和羟基数目有关,尤其是含端位羟基的多羟基化合物促进PVC长期热稳定性,吸收降解时产生的HCl。

其他

亚磷酸盐、β-二酮等都可作为PVC的辅助热新万博,吸收产生的HCl,延缓PVC变色。

 

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